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        CIBF交流會(huì)潘鋒演講:三元材料的基理、分析及計(jì)算
        發(fā)布時(shí)間:2014-06-25 15:30:46
        關(guān)鍵詞:CIBF2014CIBF電池展電池行業(yè)

         

          6月20日,由中國化學(xué)與物理電源行業(yè)協(xié)會(huì)主辦的第十一屆“中國國際電池技術(shù)交流會(huì)”在深圳會(huì)展中心開幕。本次交流會(huì)以“動(dòng)力電池和儲(chǔ)能電池”為主題,重點(diǎn)關(guān)注了電池應(yīng)用領(lǐng)域。全球50多位電池業(yè)界頂級專家亮相交流會(huì)并發(fā)表了主題演講,來自50多個(gè)國家和地區(qū)的800多名行業(yè)專家、學(xué)者和企業(yè)家與會(huì)。圖為來自北京大學(xué)的潘鋒教授在CIBF2014中國國際電池技術(shù)交流會(huì)上發(fā)表主題演講。

          潘鋒:
          我今天的報(bào)告主要包括三個(gè)部分。第一部分,介紹一下北京大學(xué)的新材料學(xué)院;第二部分,基于我們電池設(shè)計(jì)的基礎(chǔ)來論述三元材料的基理;第三部分,與大家分享三元材料的全面理論分析和計(jì)算。
          應(yīng)市長市政府的邀請,希望北大支持深圳的新材料和新能源的發(fā)展,所以三年前北京大學(xué)在深圳研究生院成立了新材料學(xué)院。主要聚焦清潔能源材料,特別是電池,我們大概80%的力量集中在研究電池材料的改進(jìn),以及下一代電池的概念、材料和體系的發(fā)展。
          我們模仿國外大公司的做法,對新材料,特別是電池新材料進(jìn)行研發(fā),包括材料的設(shè)計(jì)、可控制備評測新材料,以及產(chǎn)業(yè)化的維度。我們在深圳的特色是面向產(chǎn)業(yè),跟北大的本部有所區(qū)別。
          我們最近建了一個(gè)工業(yè)研究院模式,有模擬計(jì)算、可控設(shè)備及基礎(chǔ)團(tuán)隊(duì)的建設(shè),所以我們想建設(shè)一個(gè)從材料評測一直到電池評測的系統(tǒng)。我們目前處于建設(shè)材料的初步階段,并自建了ALD,從原位可以看SAS,對電池的電化學(xué)的測量以及工程的測量。
          深圳的動(dòng)力電池發(fā)展迅速,也是動(dòng)力電池產(chǎn)業(yè)聚集地,坪山13公里將建立成一個(gè)新工業(yè)基地,所以我們在這個(gè)地方成立了工業(yè)研究院,對深圳市的動(dòng)力電池產(chǎn)業(yè)和電動(dòng)汽車起技術(shù)支撐和服務(wù)作用。基于這些,我們聯(lián)合深圳的八家企業(yè)拿到了一個(gè)創(chuàng)新工程,其中一個(gè)重要的項(xiàng)目是到2015年實(shí)現(xiàn)150Wh 及180Wh每公斤的電池組,我們是其中的技術(shù)支撐單位。目前的材料來看,能夠符合要求的只有三元材料和三元改性材料,因此我們對三元材料的基理有了更深刻的認(rèn)識。任何一個(gè)三元材料球狀是由大概200納米構(gòu)成的小顆粒,如果做成電極在電鏡下觀察會(huì)看到有些碳黑被覆蓋了,有些碳黑沒有被覆蓋,加一些碳管后可以把顆粒跟顆粒連接,把極化性能降低一些。我們設(shè)想如果這個(gè)大顆粒,像我們在一個(gè)地方針灸一樣,三元材料就可能會(huì)引起一些相變,從而引發(fā)電池安全性問題。高電壓情況下也會(huì)引發(fā)相變。如果將三元材料不是點(diǎn)接觸,而是像繩子一樣連起來大面積接觸,然后把這些碳管網(wǎng)起來,會(huì)看到在這上面會(huì)形成小顆粒與小顆粒之間的連接,然后大顆粒和大顆粒連接,導(dǎo)致的結(jié)果是電阻的阻抗降低兩個(gè)數(shù)量級,這種情況下如果把電壓提高到4.8伏,真正讓電池顆粒感受到的電壓和實(shí)際加的電壓基本相等,在這種情況下它的釋放電可以達(dá)到250伏左右。所以這時(shí)可以把電池真正的容量很好的釋放,減少相變。
          我們發(fā)現(xiàn)高電壓到450以后,碳管也可以作為活性物質(zhì)。大家都在想怎樣提高電池的活性,所以我們還做了倍率性能實(shí)驗(yàn),大概15%左右,這時(shí)看C-V曲線,有很多峰疊加在一起,這是顆粒界面的不均衡造成的,加了碳管后,電壓從3.7伏左右開始升高,而后面是一個(gè)緩慢的過程。我們在將三元材料極化后,可以看到它的動(dòng)力學(xué)行為。
          我們有較強(qiáng)的團(tuán)隊(duì)做材料基因組計(jì)劃,現(xiàn)在深圳市政府超算中心給我們1500個(gè)核,我們自己買了500個(gè)核,所以我們有2000個(gè)核的計(jì)算。所有的三元材料,實(shí)際上在3.8伏到3.9伏之間,只有0.1伏到0.2伏的區(qū)別。此外我們還可以計(jì)算容量,容量在140時(shí)只增加了0.1伏,這跟它的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)有關(guān)系。
          鎳、鈷、錳的擴(kuò)散不一樣,擴(kuò)散最高的是錳,擴(kuò)散也受倍率問題的影響。從結(jié)構(gòu)和性能的相關(guān)性來看,在532的材料里面,離鎳最近的大概有2.79的距離,占了約50%,所以我們提出問題,在動(dòng)力學(xué)上是不是離鎳最近的鋰先跑掉?我們進(jìn)行了計(jì)算,基本上能夠確認(rèn),但從時(shí)間上很難測出到底哪個(gè)鋰先跑出來。
          我們也論證研究了表面,我們把材料弄出來通過電鏡觀察,發(fā)現(xiàn)三元材料最大問題是在第一次充放電過程中會(huì)產(chǎn)生二價(jià)錳,實(shí)際上有一個(gè)100多納米的二價(jià)的錳,如果要實(shí)現(xiàn)三元材料長時(shí)間的安全性,就一定要防止二價(jià)錳原子暴露在電解液里溶解,一旦溶解就會(huì)產(chǎn)生氧化鎳,這樣就會(huì)一直從表面破壞到里面。我們的包覆材料的好處就是它會(huì)產(chǎn)生一些S2價(jià)膜,所以我們哈佛回來的一個(gè)教授自主搭建了ALD的系統(tǒng)。
          我們系統(tǒng)地研究了鋰離子擴(kuò)散的化學(xué)象圖。我們先使用理論計(jì)算,再用電化學(xué)方法進(jìn)行驗(yàn)證。理論技術(shù)的基本思想是要找出一個(gè)比較可靠的擴(kuò)散模型。
          我們現(xiàn)在系統(tǒng)的研究發(fā)現(xiàn)三元材料的三個(gè)元素分配以后,一般從高溫開始到外延產(chǎn)生擴(kuò)散。三元材料的配比變化大概在一個(gè)數(shù)量級左右,就是它的擴(kuò)散系數(shù)。理論上鎳的含量越高擴(kuò)散系數(shù)越大,錳的含量越高,擴(kuò)散系數(shù)越小。從溫度系數(shù)方面可以看到42的溫度系數(shù)比其他的要大。
          最后講一下我們的電池材料。我們希望跟深圳現(xiàn)有的電池材料企業(yè)進(jìn)行深度合作,他們提出來不太理解的問題,希望通過我們進(jìn)行計(jì)算、測量等這些基理的研究發(fā)現(xiàn)突破口,實(shí)現(xiàn)幫助產(chǎn)業(yè)化和聯(lián)合產(chǎn)業(yè)化。我們最重要的任務(wù)就是基礎(chǔ)研究,希望可以在新型電池的研究中發(fā)現(xiàn)具有新概念的革命性的材料,這是我們平時(shí)在做的。我們現(xiàn)在的團(tuán)隊(duì)接近100人,包括研究生、工程師、教授、博士后等交叉學(xué)科不同背景的研究人員。
          謝謝大家。
         

        (本站原創(chuàng)稿件,如需轉(zhuǎn)載請注明出處)

        作者: 田雯玥      稿件來源: 電池中國
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